ColumnPia
Residual Pesticides / SpinachApplication ArchiveroQ QuEChERS · Luna C18(2) · Zebron ZB-5MSi

시금치 중 잔류농약 18종
roQ QuEChERS AOAC 2007.01 · LC/MS/MS · GC/MS

TN-0051 · Phenomenex Technical Note · 원문 2012년 발간(© 2012) — 이 페이지의 제품·품번·장비 서술은 원문 발간 당시 기준입니다

30초 요약

추출 한 번, 기기 두 대

시금치 15 g을 AOAC 2007.01 QuEChERS로 추출하고 PSA/GCB dSPE로 정제한 뒤, 같은 추출물을 나눠 LC/MS/MS(7종)와 GC/MS(14종)로 회수율 평가 — 겹치는 3종 포함 18종

18종 중 13종이 두 농도 모두 기준 안

원문 기준(회수율 70–120 %, RSD 15 % 미만)을 Table 3에 대 보면 thiabendazole(10 %)·chlorothalonil(30·24 %)은 회수율에서, 3종은 200 ng/g RSD에서 벗어남(컬럼피아 집계). 원문 요약의 "18종 전부"와 다릅니다

GCB는 색소와 함께 평면 농약도 잡는다

짙은 녹색 추출물이 dSPE 뒤 연녹색으로 맑아졌지만, 낮은 두 성분을 원문은 GCB 흡착으로 설명합니다. LC 주입 용매는 25 % ACN → 25 % 메탄올로 바꿔 초기 피크 갈라짐을 해소

공식 데이터 vs 컬럼피아 실무 인사이트

제조사 공식 데이터 (TN-0051)

  • 시료: 시금치 15 g(액체질소 분쇄), 첨가 수준 80 ng/g · 200 ng/g
  • 전처리: roQ AOAC 2007.01 추출 키트 KS0-8911(6.0 g MgSO₄ + 1.5 g NaOAc) → roQ dSPE KS0-8927(1.2 g MgSO₄ · 0.4 g PSA · 0.4 g GCB)
  • LC/MS/MS: Luna 3 µm C18(2) 150 × 3.0 mm(00F-4251-Y0), Agilent 1200 + API 4000, ESI(+) MRM
  • GC/MS: Zebron ZB-5MSi Guardian 30 m × 0.25 mm × 0.25 µm(7HG-G018-11-GGA), Agilent 6890N + 5973

컬럼피아 실무 인사이트

  • 원문 초록은 "18종 모두 70–120 %, RSD 15 % 미만"이라 쓰지만 Table 3 수치로는 13종만 두 농도 모두 충족합니다 — 결과표를 기준으로 읽으십시오
  • 낮은 두 성분(thiabendazole·chlorothalonil)은 원문이 직접 평면 구조 → GCB 흡착으로 짚은 성분입니다. 색소 제거와 맞바꾼 손실입니다
  • LC와 GC로 모두 잰 3종(atrazine·kresoxim-methyl·tebuconazole)은 두 농도 모두 GC/MS 값이 8~16 포인트 높았습니다(컬럼피아 계산). 원문은 이 차이를 설명하지 않습니다
  • dSPE 투입 비율은 추출액 1 mL당 MgSO₄ 150 mg · PSA 50 mg · GCB 50 mg(컬럼피아 계산: 8 mL 기준) — 다른 튜브 규격으로 옮길 때의 기준점

이 자료를 읽기 전에 — 원문 발간 시점과 범위

TN-0051은 2012년에 발간된 자료입니다. 장비(Agilent 1200 LC, 상한 압력 400 bar), 키트 구성·품번, 주문 정보는 모두 원문 발간 당시의 표기이며, 이 페이지는 현재의 판매·단종·품번 변경 여부를 판단하지 않습니다. 원문은 정량하한(LLOQ)이 International Maximum Residue Level database의 잔류허용기준보다 충분히 낮았다고 적지만 LLOQ 수치와 비교한 기준값은 수록하지 않았고, 이 페이지도 잔류허용기준을 다루지 않습니다.

🛋️ The Interpreter: 기술 용어 쉽게 풀기

QuEChERS와 AOAC 2007.01 — 원문이 정리한 배경

QuEChERS는 Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safe의 머리글자입니다. 원문 서론에 따르면 2002년 5월 로마의 European Pesticide Residues Workshop에서 처음 소개되고 2003년 JAOAC에 발표됐으며, 2005년 229종을 대상으로 한 USDA 검증 연구가 보고됐고, 2007년 식품 중 잔류농약에 대한 AOAC Official Method 2007.01로 지정됐습니다.

흐름은 두 단계입니다. ① 추출·분배: 1 % 아세트산 아세토니트릴로 추출하고 MgSO₄를 넣어 아세토니트릴과 물을 갈라 놓습니다. 아세트산나트륨(NaOAc) 완충은 pH를 4~6으로 잡아 염기에 약한 농약을 지킵니다. ② 분산 고상추출(dSPE): 위층 유기층을 흡착제와 섞어 불순물만 떼어 냅니다. 비유하자면 ①은 "농약을 아세토니트릴 쪽으로 몰아넣기", ②는 "몰아넣은 국물에서 건더기 걸러 내기"입니다.

🧽 dSPE 흡착제 3가지의 역할

  • MgSO₄아세토니트릴에 남은 수분 제거
  • PSA지방산 제거(분석 대상은 용액에 남김)
  • GCB흑연화 카본 블랙. 색소가 진한 시료의 매트릭스 간섭 제거 — 시금치처럼 짙은 녹색 시료에 쓰는 이유

원문은 지방 제거용 C18을 시료에 따라 더할 수 있다고도 적지만, 이 실험에는 쓰지 않았습니다(KS0-8927 = MgSO₄/PSA/GCB).

📐 "평면 구조 농약"과 GCB

GCB의 결합은 원문 표현대로 "highly non-specific"합니다. 납작한(평면) 분자는 GCB 표면에 강하게 붙기 때문에 색소와 함께 분석 대상까지 걸러질 수 있습니다. 원문은 chlorothalonil과 thiabendazole을 그런 예로 들고, 이전 보고를 인용해 cyprodinil·pymetrozine도 같은 범주로 언급합니다. 원문이 제시한 우회책은 다른 추출 용매 조합이나 톨루엔 첨가입니다(이 우회책의 검증 데이터는 TN-0051에 수록되지 않음).

🎯 MRM과 GC/MS 이온

LC 쪽은 삼중사중극자(API 4000)로 MRM — 전구 이온(Q1)을 골라 깨뜨린 뒤 특정 조각 이온(Q3)만 세는 방식입니다. GC 쪽 Table 2는 성분마다 Base Peak와 이온 2~4개, RT를 적었습니다. 원문 머리글은 "MS/MS Transition"이지만 GC 검출기는 5973 질량분석기이고 본문도 "GC/MS"로 부르므로, 이 페이지는 이 열을 "이온(원문 머리글 MS/MS Transition)"으로 옮겼습니다.

💧 주입 용매의 "세기"

역상 LC에서 시료를 녹인 용매가 초기 이동상(이 방법은 메탄올 25 %)보다 "센" 용매면, 일찍 나오는 극성 성분이 컬럼 머리에서 제대로 붙지 못해 피크가 퍼지거나 갈라질 수 있습니다. 원문은 AOAC 방법이 제시한 25 % ACN(5 mM 포름산) 주입 용매에서 이 현상을 보고, 25 % 메탄올(5 mM 포름산)로 바꿔 해소했습니다(Figure 8).

실험 조건 및 데이터

15 g

시금치 시료량

80 · 200 ng/g

첨가 수준 (QC)

18종

회수율 평가 농약 (LC 7 · GC 14)

40분

LC 구배 1회 (재평형 포함)

시료 전처리 — AOAC 2007.01 추출 → PSA/GCB dSPE → LC·GC 두 갈래 (원문 본문 + Figure 1)

단계LC/MS/MS 갈래GC/MS 갈래
0. 균질화2~4 cm로 썰어 지퍼백 → -80 °C 24시간 이상 → 액체질소에 담근 뒤 블렌더로 가루 상태
1. 추출50 mL 원심관(키트 제공)에 시료 15 g · QC 첨가(40 µg/mL 원액 30 µL = 80 ng/g, 75 µL = 200 ng/g) · 1 % acetic acid in ACN 15 mL · 내부표준 75 µL
2. 분배roQ 염 패킷(6.0 g MgSO₄ + 1.5 g NaOAc, KS0-8911) 투입 → 손으로 1분 흔듦 → 3500 rpm 2분
3. dSPE상등액 8 mL → roQ dSPE 튜브(1.2 g MgSO₄ · 0.4 g PSA · 0.4 g GCB, KS0-8927) → 30초 흔듦 → 3500 rpm 1분
4. 분취상등액 250 µL를 Verex 바이알로상등액 2 mL를 15 mL 원심관으로 (Figure 1 도식은 4 mL — 아래 ① 참고)
5. 용매 교환표준용액 첨가 → 질소 건고 → 5 mM 포름산 메탄올 200 µL로 재용해, 초음파·vortex → 5 mM 포름산 수용액 800 µL 추가톨루엔 500 µL 추가 → 50 °C 질소로 약 0.1 mL까지 농축 → 표준용액·톨루엔으로 0.5 mL → MgSO₄로 수분 제거
6. 바이알원심분리 후 저용량 인서트가 든 Verex 바이알3500 rpm 1분 원심분리 후 인서트가 든 Verex 앰버 바이알

※ 내부표준 75 µL의 농도는 원문에 별도 수록되지 않았습니다. 검량선 표준은 5·10·50·100·250·1000 ng/g이며 0.1 % 아세트산 아세토니트릴로 희석해 만들었습니다. 내부표준은 d10-parathion·d6-α-BHC이고, 원문 시약 항목은 TPP도 내부표준으로 부르며 시스템 적합성 확인에 2 % TPP 용액(1 % 아세트산 아세토니트릴)을 썼습니다.

⚠️ 원문 표기가 서로 어긋나는 지점

  • ①GC용 분취량: 본문은 상등액 2 mL를 15 mL 원심관으로 옮긴다고 쓰고, Figure 1 도식은 "Transfer 4 mL into autosampler vial"로 적습니다. 위 표는 본문 값(2 mL)을 따랐습니다.
  • ②LC 주입 용매 조성: 재용해가 메탄올 200 µL + 수용액 800 µL라면 메탄올 비율은 20 %인데(컬럼피아 계산, 표준용액 첨가분 제외), Figure 8b는 "25 % MeOH 5mM FA"로 적습니다. 원문은 둘의 관계를 설명하지 않습니다.
  • ③톨루엔 첨가 위치: 결과 논의는 "liquid partitioning step"에, 결론은 "dispersive step"에 톨루엔을 넣는 수정을 제안합니다.
  • ④내부표준 이름: 본문은 d6-α-BHC, Table 2·Figure 3은 d6-α-HCH로 적습니다(같은 화합물의 두 관용명으로 보입니다).

LC/MS/MS 조건 (원문 Figure 2 조건 블록)

파라미터조건
ColumnLuna® 3 µm C18(2), 150 × 3.0 mm (P/N 00F-4251-Y0)
Mobile PhaseA: 5 mM Formic acid in Water / B: 5 mM Formic acid Methanol
Gradient0분 25 % B → 15분 90 % → 30분 90 % → 30.01분 25 % → 40분 25 %
Flow · Temp.0.3 mL/min · 25 °C
LC SystemAgilent® 1200 (upper pressure limit 400 bar, binary pump, autosampler)
DetectionAPI 4000™ triple quadrupole (AB SCIEX), ESI positive, MRM
Source (Table 1)CUR 20.00 · IS 4000.00 · TEM 550.00 · CAD 5.00 (단위 원문 미기재)

※ 원문 본문은 머무름 시간이 3.4~21.3분에 걸쳤다고 적습니다. 구배 끝 30.01~40분은 초기 조건 복귀·재평형 구간입니다. 컬럼의 입자 구조(완전다공성·코어셀 등)는 원문에 적혀 있지 않아 이 페이지에 쓰지 않았습니다.

LC/MS/MS MRM 전이와 파라미터 (원문 Table 1)

AnalyteQ1Q3Dwell (sec)DP (V)CE (V)CXP (V)tr (min)
Atrazine2161735066251815.4
d10-Parathion (IS)302238505123818.2
Imazalil2971595066291610.8
Imidacloprid256209504621208.9
Kresoxim-methyl314222504117818.3
Linuron2491605056351 06 *16.8
Tebuconazole30870503635618.5
Thiabendazole202175505135186.45
Triphenylphosphate (TPP)327775010647818.4

* Linuron의 CXP는 원문 표에 "1 06"으로 인쇄돼 있어 값을 판독할 수 없습니다(원문 그대로 옮김). Dwell 단위는 원문 머리글 표기(sec) 그대로입니다. Figure 2의 Sample 목록은 19성분이지만 Table 1은 농약 7종과 d10-parathion·TPP의 전이만 싣고 있어, 나머지 피크(pymetrozine·methamidophos 등)의 전이는 원문에 별도 수록되지 않았습니다.

GC/MS 조건 (원문 Figure 3 조건 블록)

파라미터조건
ColumnZebron™ ZB-5MSi Guardian™, 30 m × 0.25 mm × 0.25 µm (P/N 7HG-G018-11-GGA)
InjectionSplitless @ 250 °C, 2 µL
Carrier GasHelium @ 1 mL/min (constant flow)
Oven Program100 °C to 150 °C @ 25 °C/min to 280 °C @ 10 °C/min for 10 min, then to 340 °C @ 25 °C/min for 5 min
DetectorMS @ 350 °C
GC SystemAgilent® 6890N + 5973 mass spectrometer

※ 오븐 프로그램은 원문 문장을 그대로 옮겼습니다. 원문 주문 정보는 ZB-5MSi 30 m × 0.25 mm × 0.25 µm의 온도 한계를 "-60 to 360/370 °C"로 적습니다. 컬럼명 끝의 Guardian™과 품번 접미사 -GGA는 원문 표기 그대로이며, Guardian™의 구성 등 세부는 TN-0051에 수록되지 않았습니다.

GC/MS 성분 정보 (원문 Table 2)

AnalyteBase Peak이온 (원문 머리글 MS/MS Transition)RT (min)
Atrazine200.0173, 217, 2028.181
Azoxystrobin344.0372, 388, 40322.201
Bifenthrine181.0165, 166, 18215.078
Carbaryl144.0115, 116, 2019.751
Chlorothalonil265.9264, 268, 1949.017
Chlorpyrifos97.0197, 199, 314, 31610.545
d10-Parathion (IS)301.0156, 187, 237, 26910.494
d6-α-HCH (IS)224.0222, 226, 185, 1897.766
Endosulfan Sulfate272.0274, 387, 229, 23913.802
Ethion97.0153, 231, 12513.155
Kresoxim-methyl116.0131, 206, 8912.514
L-Cyhalothrin181.0208, 197, 44915.672
o,p-DDD235.0237, 165, 19912.508
o-phenylphenol170.0169, 141, 1156.023
Permethrins183.0163, 165, 18416.756
Tebuconazole250.0163, 12514.045
Triphenylphosphate325.0163, 12514.045

※ 원문 표의 철자(Bifenthrine)·표기 그대로입니다. Tebuconazole과 Triphenylphosphate는 Base Peak가 다른데도 이온(163, 125)과 RT(14.045)가 똑같이 적혀 있고, o,p-DDD(12.508)와 kresoxim-methyl(12.514)은 RT 차이가 0.006분입니다 — 자기 장비에서 RT·이온을 반드시 다시 확인하십시오.

조건표는 실무에 필요한 항목 위주로 옮겼습니다. 원문에는 이 밖에 Figure 1(QuEChERS 절차 흐름도), roQ 추출 키트(EN 15662·AOAC 2007.01·Original) 및 2 mL·15 mL dSPE 키트·벌크 흡착제 주문표, Luna C18(2) 3·5 µm 전 치수와 SecurityGuard 카트리지 품번, Zebron ZB-5MSi 치수별 품번, 참고문헌 12건의 원 서지가 실려 있습니다.

TN-0051 원문 보기

평균 회수율(%)과 RSD(%) — 80 · 200 ng/g (원문 Table 3)

Analyte80 · LC/MS/MSRSD80 · GC/MSRSD200 · LC/MS/MSRSD200 · GC/MSRSD
Atrazine763893726883
Azoxystrobinn/an/a1116n/an/a11810
Bifenthrinen/an/a872n/an/a935
Carbaryln/an/a1058n/an/a9417
Chlorothaloniln/an/a307n/an/a2443
Chlorpyrifosn/an/a756n/an/a719
Endosulfan Sulfaten/an/a1116n/an/a10912
Ethionn/an/a1003n/an/a1026
Imazalil705n/an/a752n/an/a
Imidacloprid937n/an/a902n/an/a
Kresoxim-methyl822954876967
L-Cyhalothrinn/an/a11010n/an/a10517
Linuron774n/an/a7810n/an/a
o,p-DDDn/an/a983n/an/a976
o-phenylphenoln/an/a925n/an/a7515
Permethrinsn/an/a873n/an/a927
Tebuconazole803882767914
Thiabendazole1018n/an/a1036n/an/a

※ 원문 표 제목: "Average absolute recoveries of pesticides in two sets of five duplicated samples fortified at 80 ng/g and 200 ng/g levels." 반복 수의 정확한 구성은 원문 표현 외에 별도 설명이 없습니다. n/a는 해당 기기로 측정하지 않은 성분입니다. 붉은 굵은 글씨는 원문 본문이 든 기준(회수율 70–120 %, RSD 15 % 미만)을 벗어난 값으로, 표시는 컬럼피아가 했습니다. o-phenylphenol 200 ng/g의 RSD 15는 기준 경계값입니다.

⚠️ 원문 요약과 결과표가 다릅니다 — 표를 기준으로 읽으십시오

원문 초록은 "Recoveries of all 18 pesticides were between 70 % to 120 % with sample-to-sample variability <15 %"라고 쓰고, 결론도 AOAC 2007.01 기준의 회수율·재현성을 얻었다고 정리합니다. 그러나 Table 3을 같은 기준에 대 보면(컬럼피아 집계):

  • •회수율 기준 밖 2종 — thiabendazole(LC, 10 %·10 %), chlorothalonil(GC, 30 %·24 %)
  • •RSD 15 % 이상 — 위 2종 외에 200 ng/g에서 carbaryl 17 %, L-cyhalothrin 17 %, o-phenylphenol 15 %
  • •두 농도·두 기준 모두 충족 13종 — atrazine, azoxystrobin, bifenthrine, chlorpyrifos, endosulfan sulfate, ethion, imazalil, imidacloprid, kresoxim-methyl, linuron, o,p-DDD, permethrins, tebuconazole

원문 결과 논의는 두 낮은 성분을 GCB 흡착으로 설명하므로, 원문 안에서 "전부 충족" 문장과 논의가 서로 맞지 않는 상태입니다. 또 같은 논의는 이전 보고를 인용해 cyprodinil·pymetrozine·thiabendazole을 평면 구조의 예로 들고 "결과에서도 관찰됐다"고 쓰지만, 이 중 Table 3·Figure 6·7에 회수율이 실린 것은 thiabendazole뿐이고 cyprodinil·pymetrozine의 회수율은 원문 어디에도 없습니다.

같은 추출물, 다른 기기 — 두 기기로 모두 잰 3종

Analyte80 ng/g LC → GC차이*200 ng/g LC → GC차이*
Atrazine76 → 89+1372 → 88+16
Kresoxim-methyl82 → 95+1387 → 96+9
Tebuconazole80 → 88+876 → 91+15

* 차이는 컬럼피아 계산(GC/MS 값 − LC/MS/MS 값, 포인트). 세 성분 모두 두 농도에서 GC/MS 쪽이 높았습니다. 원문은 이 차이의 원인을 논의하지 않으므로, 이 페이지도 원인을 단정하지 않습니다. 원문은 GC/MS에 대해 "compound specific matrix effects do not apply"라고 적을 뿐(공용리 매트릭스 간섭은 문제가 될 수 있다는 단서와 함께), LC·GC 값 차이는 논의하지 않습니다.

Figure 2. MRM chromatogram of spinach extract spiked at 200 ng/g.

Figure 2. MRM chromatogram of spinach extract spiked at 200 ng/g.

Luna 3 µm C18(2)로 얻은 200 ng/g 첨가 시금치 추출물의 MRM 크로마토그램입니다. 원문 피크 번호: 1 pymetrozine, 2 methamidophos, 3 thiabendazole, 4 methomyl, 5 imidacloprid, 6 imazalil, 7 carbaryl, 8 atrazine, 9 azoxystrobin, 10 linuron, 11 cyprodinil, 12 d10-parathion, 13 kresoxim-methyl, 14 tolyfluanid, 15 TPP, 16 tebuconazole, 17 chlorpyrifos-methyl, 18 ethion, 19 chlorpyrifos. Table 1의 RT(예: imazalil 10.8분, atrazine 15.4분)는 그림의 6번·8번 피크 위치와 맞습니다(컬럼피아 대조). 그림에는 15·16번 라벨이 표시돼 있지 않습니다.

Figure 3. GC/MS of spinach extract spiked at 200 ng/g.

Figure 3. GC/MS of spinach extract spiked at 200 ng/g.

Zebron ZB-5MSi로 얻은 200 ng/g 첨가 시금치 추출물의 GC/MS 크로마토그램입니다. 원문 피크 번호: 1 dichlorvos, 2 o-phenylphenol, 3 trifluralin, 4 d6-α-HCH, 5 atrazine, 6 chlorothalonil, 7 chlorpyrifos-methyl, 8 carbaryl, 9 d10-parathion, 10 chlorpyrifos, 11 cyprodinil, 12 tolyfluanid, 13 procymidone, 14 o,p-DDD, 15 kresoxim-methyl, 16 ethion, 17 endosulfan sulfate, 18 tebuconazole, 19 TPP, 20 bifenthrin, 21 L-cyhalothrin, 22 permethrins, 23 azoxystrobin. 9·10, 14·15, 18·19는 한 라벨로 묶여 있습니다. 그림 눈금상 피크 위치는 Table 2 RT와 일부 어긋납니다(예: azoxystrobin 표 22.201분, 그림 23번 피크는 23분을 넘긴 위치) — RT는 표 값을 쓰십시오.

Figure 5. Spinach extracts after dSPE cleanup. GCB removed a majority of the pigment from the sample matrix and the extracts were clear with a light green tint.

Figure 5. Spinach extracts after dSPE cleanup. GCB removed a majority of the pigment from the sample matrix and the extracts were clear with a light green tint.

PSA/GCB dSPE 정제 뒤의 시금치 추출물입니다. 원문 Figure 4(분배 직후 사진)에서는 유기층이 짙은 녹색이었는데, 정제 뒤 위쪽 액이 연녹색으로 맑아졌습니다. 원문은 이를 GCB가 색소 대부분을 제거한 근거로 듭니다. 사진 속 원심관의 BD 표기는 원문 사진 그대로입니다.

Figure 8. (a) Early eluting peaks were distorted when injection solvent was 25% ACN in 5 mm formic acid, (b) Peak splitting issue was resolved when injection solvent strength was reduced to 25% methanol in 5 mm formic acid.

Figure 8. (a) Early eluting peaks were distorted when injection solvent was 25% ACN in 5 mm formic acid, (b) Peak splitting issue was resolved when injection solvent strength was reduced to 25% methanol in 5 mm formic acid.

(a) AOAC 방법이 제시한 25 % ACN(5 mM 포름산)에 녹인 시료 — methamidophos(3.86분) 피크가 기저선 잡음 속에 일그러지고, pymetrozine은 3.12분·3.55분으로 갈라졌습니다. (b) 25 % 메탄올(5 mM 포름산)로 바꾼 뒤 methamidophos 3.82분, pymetrozine 3.45분의 단일 피크가 됐습니다. 세로축 최댓값도 methamidophos 1000 → 6000 cps, pymetrozine 1.04e4 → 4.2e4 cps로 커졌지만(그림 판독), 원문은 감도 변화를 수치로 논하지 않습니다. 원문 제목의 '5 mm'는 그림 속 표기(5mM FA)로 보아 5 mM의 오기로 보입니다.

이 페이지에 싣지 않은 Figure 4(분배 직후 짙은 녹색 추출물 사진), Figure 6·7(LC/MS/MS·GC/MS 회수율 막대그래프)은 원문에 있습니다. 막대그래프의 값은 위 Table 3과 같은 데이터이므로 이 페이지는 수치표로 옮겼습니다.

TN-0051 원문 보기

데이터 해석 및 실무 제언

GCB는 "색소를 지우는 값"을 치르게 합니다

이 자료의 핵심 교훈은 PSA/GCB 정제가 시금치처럼 짙은 녹색 시료를 눈에 띄게 맑게 해 주는 대신(Figure 4 → 5), 평면 구조 성분을 함께 잃게 한다는 점입니다. 원문 Table 3에서 thiabendazole은 두 농도 모두 10 %, chlorothalonil은 30 %·24 %에 그쳤고, 원문은 둘을 GCB에 강하게 흡착하는 평면 구조 농약으로 지목합니다. 원문 결론도 이 조합을 "평면 구조 농약이 분석 목록에 없을 때" 다른 짙은 색 시료에 쓸 수 있다고 범위를 좁혀 둡니다.

손실 성분은 회수율만이 아니라 RSD도 무너졌습니다

Thiabendazole의 RSD는 18 %(80 ng/g) → 36 %(200 ng/g), chlorothalonil은 7 % → 43 %였습니다. 회수율이 낮더라도 일정하면 보정을 검토할 여지가 있지만, 이 자료에서는 두 성분 모두 반복성도 확보되지 않았습니다. 목록에 평면 구조 성분이 있다면 GCB 양을 줄인 조성이나 GCB 없는 조성, 원문이 제안한 톨루엔 첨가를 자체 매트릭스로 비교해야 하며, 그 비교 데이터는 TN-0051에 없습니다.

200 ng/g의 RSD가 더 나빠진 GC 성분들

회수율은 기준 안이지만 200 ng/g에서 RSD가 커진 성분이 있습니다 — carbaryl 8 → 17 %, L-cyhalothrin 10 → 17 %, o-phenylphenol 5 → 15 %, endosulfan sulfate 6 → 12 %(컬럼피아 대조). 높은 농도에서 반복성이 나빠진 이유는 원문에 논의되지 않았습니다. 이 성분들을 관리 대상으로 둔다면 밸리데이션에서 농도별 반복성을 따로 보십시오.

LC 주입 용매는 "AOAC 그대로"가 정답이 아닐 수 있습니다

원문은 AOAC 방법이 제시한 25 % ACN 주입 용매로는 일찍 나오는 극성 농약(methamidophos·pymetrozine)의 피크가 일그러지거나 갈라졌고, 같은 비율의 메탄올로 바꾸자 해결됐다고 보고합니다. 초기 이동상이 메탄올 25 %인 이 구배에서, 시료 용매를 이동상과 같은 계열·세기로 맞춘 조정입니다. 공정 시험법을 옮길 때도 주입 용매는 자기 LC 조건에 맞춰 확인할 항목이라는 실무 근거로 쓸 수 있습니다.

이 자료가 말하지 않는 것

시료는 시금치 한 종, 첨가 수준은 80·200 ng/g 두 가지입니다. 검출한계·정량한계 수치, 검량선 직선성 결과, 매트릭스 효과 수치, 실제 유통 시료의 검출 결과는 원문에 없습니다. 원문 GC 논의의 "21종 농약과 내부표준 2종 모두 기준선 분리" 문장은 Figure 3의 묶인 라벨(9·10, 14·15, 18·19)·Table 2의 RT와 맞춰 보기 어려워 이 페이지에 옮기지 않았습니다. 또 이 자료는 잔류허용기준(MRL)을 다루지 않습니다 — 판정에 충분한 감도인지는 자사 검증에서 정량한계를 직접 구해 판단해야 합니다.

결정 가이드 — 우리 랩의 고색소 시료에 PSA/GCB 조합을 쓸까?

TN-0051의 조건과 결과를 기준으로 한 컬럼피아의 판단 틀입니다. 어느 경우든 자체 매트릭스·자체 목록으로 검증이 먼저입니다.

우리 랩 상황판단근거
시금치·짙은 녹색 채소, 목록에 평면 구조 농약 없음원문 조합 검토 가치 있음GCB가 색소 대부분 제거(Figure 5), 원문 결론이 이 범위로 적용을 한정
목록에 chlorothalonil·thiabendazole 등 평면 구조 성분 포함그대로 쓰지 말 것두 성분 회수율 10~30 %, RSD 최대 43 % (Table 3)
LC/MS/MS에서 초기 용리 극성 농약 피크가 갈라지거나 퍼짐주입 용매부터 점검25 % ACN → 25 % 메탄올로 methamidophos·pymetrozine 피크 해소 (Figure 8)
현재 EN 15662 방법 사용 중수치 옮겨 읽지 말 것이 자료는 AOAC 2007.01(아세트산 완충) 추출과 이 조성의 dSPE 결과
UHPLC·GC-MS/MS 등 최신 장비로 수백 종을 한 번에이 자료 범위 밖2012년 자료, HPLC 400 bar·40분 구배, 회수율 평가 18종 — 대규모 목록은 아래 관련 페이지 참고

잔류농약 분석 전체 전략은 허브에서

GC·LC 다성분 분석 사례와 전처리·컬럼 선택을 잔류 농약 동시 다성분 분석 솔루션에 모아 두었습니다.

잔류 농약 동시 다성분 분석 솔루션 보기

이 자료에 쓰인 전처리 제품 — roQ QuEChERS 키트

추출 키트 규격(AOAC·EN·Original)과 dSPE 흡착제 조합을 제품 페이지에서 확인하십시오. 원문의 dSPE 품번(KS0-8927 등 KS0-89xx)은 2012년 발간 당시 표기로, 제품 페이지의 dSPE 표(KS0-95xx)와 다르고 1.2 g MgSO₄ · 0.4 g PSA · 0.4 g GCB 조성은 그 표에 실려 있지 않습니다. 주문 전 최신 품번을 확인하십시오.

roQ QuEChERS 키트 보기

참고 자료 및 원문

Technical Note:

TN-0051: Analysis of Pesticide Residues in Spinach using Phenomenex roQ™ QuEChERS AOAC Kits by LC/MS/MS and GC/MS

Sueki H. Leung, Monika M. Kansal, Carl Sanchez, Art Dixon, Michael Rummel, and Erica Pike (Phenomenex, Inc., Torrance, CA) · © 2012

원문 보기:Phenomenex 원문 페이지 바로가기 (TN-0051)
관련 솔루션:
잔류 농약 동시 다성분 분석 솔루션 roQ QuEChERS 키트 Luna HPLC 컬럼 Verex 바이알

🔗 함께 보면 좋은 페이지

QuEChERS & SPE 방법 개발 실전 가이드

매트릭스별 추출 키트·dSPE 고르는 일반 원칙 — 이 페이지는 그중 고색소(PSA/GCB) 한 사례의 실측

잔류농약 272종 GC-MS/MS 다성분 시험법

대규모 목록의 GC-MS/MS 조건 — Zebron ZB-5MS plus (26TN-K-0003)

GC-HRMS 268종 농약 분석

Zebron ZB-5MSPLUS로 고분해능 동시 스크리닝

캘리포니아 65종 잔류 농약 LC-MS/MS

Luna Omega Polar C18 — LC 쪽 다성분 분리 사례

색이 진한 시료의 잔류농약 전처리를 다시 설계하고 계신가요?

아카이브 전체 보기 비공개 상담 신청 간편 질문

연관 기술자료

이 솔루션과 관련된 애플리케이션 노트 및 기술 문서

출처·저작권 및 상표 고지

이 페이지는 Phenomenex, Inc.가 공개한 기술 자료(TN-0051)(애플리케이션 노트·테크니컬 노트·브로셔·카탈로그 등)를 바탕으로 컬럼피아(㈜성문시스텍)가 한국 분석 실무자를 위해 번역·해설·재구성한 것입니다. 원자료의 저작권은 Phenomenex, Inc.에 있으며, 한글 해설·구성의 저작권은 ㈜성문시스텍에 있습니다. 수치와 조건은 원자료가 제시한 시험 조건에서 얻은 값이며, 개별 제품의 최종 사양은 해당 제품의 사양서를 따릅니다.

이 페이지에 표시된 Phenomenex 브랜드·제품명은 Phenomenex, Inc.의 상표 또는 등록상표입니다. 컬럼피아는 ㈜성문시스텍이 운영하며, ㈜성문시스텍은 Phenomenex의 대한민국 공식 총판입니다.

이 페이지에 언급된 AB SCIEX API 4000은(는) SCIEX의 상표 또는 등록상표이며, SCIEX은(는) Phenomenex와 같은 Danaher 그룹 계열사입니다. 원자료가 기재한 시험 장비·제품을 식별하기 위한 참조 목적으로 표기합니다.

이 페이지에 언급된 Agilent, BD 등 타사의 회사명·제품명·장비명은 각 소유자의 상표 또는 등록상표입니다. 원자료가 기재한 시험 장비·조건이나 비교 대상을 식별하기 위한 참조 목적으로만 표기하며, 컬럼피아와 Phenomenex는 해당 회사와 제휴·후원·승인 관계에 있지 않습니다.